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在给塔列朗的信中，拿破伦表达了使普鲁士保持中立的意向：“普鲁士是个大国，答应它进一步扩大地盘应视为严峻弊端……对策是建立极新的德意志国度与之对抗。”该德意志国度的都城应定在韦塞尔和杜塞尔多夫(在缪拉的公国)四周。将克利弗公国和伯格公国赐封给缪拉恰是拿破伦这一打算的表现。而缪拉在获得这两个公国今后则敏捷的向北方扩大，严峻的威胁到了普鲁士的安然。普鲁士国王弗里德里希&m;#8226；威廉三世对此严峻不满，警告缪拉退出普鲁士的权势范围，要不然就战役。而有拿破伦撑腰的缪拉则底子就不将弗里德里希&m;#8226；威廉三世的警告放在眼里。因而抵触不竭的放大，终究到了不成调和的境地。随后，拿破伦号令第2军团和第全军团开进莱茵联盟，这更激愤了弗里德里希&m;#8226；威廉三世。
同时，拿破伦也开端了同英国的构和，他不但愿在他行动的时候海峡对岸的大敌扯他的后腿。开端是塔列朗和新近开释的英国犯人亚默思勋爵停止构和；接着，1806年8月5日，英国大臣劳德雷尔出乎拿破伦和塔列朗的预感来到巴黎，按照交际大臣福克斯的号令，对法国做出了相称大的让步。福克斯情愿承认约瑟夫为那不勒斯国王、路易为荷兰国王，同时承认莱茵同盟国的职位。英国愿将荷兰的殖民地(除了好望角以外)偿还给荷兰，并从西西里撤走。作为互换，塔列朗同意英国保存马耳他并将汉诺威偿还英国。但是拿破伦在当月不作任何解释就反对了这项已经草签的和约，从而放弃了和英国媾和的最后机遇。要让拿破伦把吃进嘴里的东西再吐出来根基上是不成能的。次月，绝望的福克斯归天，他对英国国会做出的争夺战役的承诺未能兑现。机遇不会再有了，因为法国统治者的启事，战役将一向停止到底。
因而，战役再也不成制止了。
弗里德里希的肝火已经没法节制了，9月26日，他给拿破伦收回了一封很长的信，实际上是最后通牒――通牒说话狠恶而直截了当，激烈怒斥莱茵河同盟国的缔造和缪拉对韦塞尔的占据。欧洲对“这类持续的惊骇和不安的热病”已没法接受。
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拿破伦为了稳固本身对德意志西部和中部部分地区的统治，决定建立莱茵联盟。1806年7月21日，德意志各国君主按照拿破伦的号令和塔列朗在巴黎签订了呼应的条约，莱茵联盟正式构成。固然交际大臣并不同意对欧洲原政治机制的粉碎，但他还是极力使新机制能尽量无益于欧洲稳定。插手联盟的有巴伐利亚、符腾堡、巴登等16个西部和南部的德意志国度。联盟推举拿破伦为本身的“庇护人”。为了对天子的“庇护”表示感激，联盟有任务在产生战役的环境下为拿破伦供应10万名流兵。很多之前从命奥天时哈布斯堡王朝天子的独立小国，现在都要遭到莱茵联盟各国君主的统领，他们的国土也都划入莱茵联盟各国。纽伦堡被并入巴伐利亚，法兰克福并入巴登，传统归奥天时和哈布斯堡的崇高罗马帝国“骑士领地”也划归莱茵联盟。整整存在了1000年的“崇高罗马帝国”名存实亡。